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塑料中常用的添加劑之紫外線吸收劑

2021.06.03

紫外線吸收劑是塑料制品中非常重要的添加劑,是一種起光穩(wěn)定作用的穩(wěn)定劑,其主要是借吸收和轉(zhuǎn)化太陽光中具有破壞性的紫外光部分而產(chǎn)生穩(wěn)定效果。紫外線吸收劑主要應(yīng)用于塑料制品中,如板材、線纜、管材等厚制品,在很多情況下,塑料薄膜中也會加入紫外線吸收劑,以抑制或延緩紫外光對被防護(hù)物品或物質(zhì)的負(fù)面作用。

我們都知道,從太陽發(fā)射出來的輻射線,其電磁波是非常寬的,能夠到達(dá)地面的主要包括紫外線、可見光和紅外線等。輻射線的能量與波長成反比,波長越短,能量越大。其中290nm-400nm波長范圍內(nèi)的紫外線,波長最短,能量也最高,其對塑料等聚合物的破壞性也最大,有機(jī)聚合物的鍵能通常在290~400kJ/mol范圍內(nèi),故很容易為紫外線所破壞。因此,紫外線是影響塑料光老化的主要因素。但要注意的是不同結(jié)構(gòu)的高分子化合物對紫外線各種不同長短波段的敏感程度是不一樣的。

塑料等高分子材料之所以具有許多優(yōu)良性能,歸結(jié)于其具有足夠長的大分子鏈,但由于紫外線波長短、能量高,在紫外線作用(大多數(shù)還有氧的參與)下,高分子材料吸收紫外線后,容易形成電子激發(fā)態(tài),這種激發(fā)態(tài)的分子可以引起一系列的光化學(xué)反應(yīng),即自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),并同時(shí)與氧化相伴發(fā)生“光氧老化”或“光氧化反應(yīng)”。高分子大分子鏈被切斷或產(chǎn)生一定的交聯(lián),直接影響到了高分子材料的性能,于是就出現(xiàn)了一系列老化現(xiàn)象。如顏色變深、發(fā)脆、變硬、表面龜裂以及機(jī)械性能與電性能下降等,以致最后喪失其使用價(jià)值。

高分子材料具有不同的分子結(jié)構(gòu),對紫外光的抵抗能力也自然不同,也就是說不同高分子材料的“光穩(wěn)定性”不同。對于ABS、SBS等含有雙鍵等不飽和鍵的高分子材料,其極容易吸收紫外光而發(fā)生光氧化反應(yīng),因此它們的光穩(wěn)定性不好。但對于僅含飽和化學(xué)鍵的純聚合物來說,則不吸收或幾乎不吸收紫外線,因此對紫外光是穩(wěn)定的。

ABS紫外老化前后對比圖

但實(shí)際情況是,這種具有飽和鍵的純聚合物是不存在的,因?yàn)樵诰酆衔锏墓I(yè)化生產(chǎn)過程中,如聚合、擠出造粒、注塑、儲存等過程中不可避免的引入催化劑殘留、微量氫過氧化物等一些雜質(zhì),這些雜質(zhì)對光敏感,在吸收紫外線后,進(jìn)而會引發(fā)材料的光老化反應(yīng)。

紫外線吸收劑是目前應(yīng)用最廣的一類光穩(wěn)定劑。它能強(qiáng)烈地、選擇性地吸收高能量的紫外光,并以能量轉(zhuǎn)換形式,將吸收的能量以熱能或無害的低能輻射釋放出來或耗掉,從而防止塑料中的發(fā)色團(tuán)吸收紫外線能量隨之發(fā)生激發(fā)。

紫外線吸收劑所包括的化合物類型比較廣泛。按結(jié)構(gòu)來劃分,主要包括二苯甲酮類、水楊酸酯類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類等。塑料工業(yè)中應(yīng)用最多的當(dāng)屬二苯甲酮類和苯并三唑類等。

二苯甲酮類紫外線吸收劑是目前應(yīng)用最廣的一類紫外線吸收劑,它對整個(gè)紫外光區(qū)域幾乎都有吸收作用,光穩(wěn)定機(jī)理是其分子中苯環(huán)上的羥基氫和相鄰的羰基氧之間形成了分子內(nèi)氫鍵,構(gòu)成了一個(gè)鰲合環(huán),而當(dāng)吸收紫外光能量后,分子發(fā)生熱振動,氫鍵破壞,鰲合環(huán)打開,這樣就能把有害的紫外光變成無害的熱能而釋出來。二笨甲酮類紫外線吸收劑中,必須要有一鄰位的羥基,否則不能作為聚合物的光穩(wěn)定劑。這一類紫外線吸收劑的典型代表品種有OMNISTAB UV-531、OMNISTAB UV-9等等。

OMNISTAB UV-531分子結(jié)構(gòu)式及物狀

水楊酸酯類紫外線吸收劑為應(yīng)用最早的一類紫外線吸收劑。它可在分子內(nèi)形成氫鍵,其本身對紫外線吸收能力很低,而且吸收的波長范圍極窄(小于340nm )。但在吸收一定能量后,由于發(fā)生分子重排。形成了吸收紫外線能力強(qiáng)的二苯甲酮結(jié)構(gòu),從而產(chǎn)生強(qiáng)的光穩(wěn)定作用。

鄰羥基苯甲酸苯酯分子結(jié)構(gòu)式

苯并三唑類紫外線吸收劑,其光穩(wěn)定機(jī)理與二苯甲酮類相似,其分子中也存在氫鍵鰲合環(huán),由羥基氧與三唑基上的氮所形成。當(dāng)吸收紫外光后,氫鍵破壞或變?yōu)楣饣プ儺悩?gòu)體,把有害的紫外光能變成無害的熱能。這一類紫外線吸收劑的典型代表品種有OMNISTAB UV-P、OMNISTAB UV-326、OMNISTAB UV-327、OMNISTAB UV-329等等。

OMNISTAB UV-327分子結(jié)構(gòu)式

OMNISTAB UV-326分子結(jié)構(gòu)式

紫外線吸收劑使用建議:

在實(shí)際應(yīng)用中,為了改善和提高塑料及其制品的光穩(wěn)定性,單單添加紫外線吸收劑是達(dá)不到預(yù)期效果的。因?yàn)樗芰系雀叻肿硬牧系墓饫匣^程基本上都伴隨著氧化,所以我們通常所說的“光老化”稱之為“光氧老化”更為合適。

因此,在對塑料及其制品進(jìn)行紫外防護(hù)時(shí),須以不同材料的特點(diǎn)和具體應(yīng)用環(huán)境、不同抗老化助劑的特點(diǎn)、功能、相容性、遷移性、加工性、穩(wěn)定性、協(xié)同性等各種要素為依據(jù),才能篩選出適用于某種塑料的光穩(wěn)定體系或配方。

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